XI. Přiřazení signálu - 2D MAS-J-HMQC

   Prvním příkladem z 2D experimentů je technika poněkud netradiční pro NMR pevné fáze, kterou lze použít k jednoznačnému přiřazení NMR signálů, které je základní podmínkou pro stanovení 3D struktury a konformace. Schématicky se jedná o první typ 2D experimentů, které byly dříve uvedeny. Je to korelační experiment jehož základ není v dipolárních interakcích, které jinak dominují v NMR experimentech pevného stavu, ale je ve spin-spinových interakcích, které jsou naopak základem pro vícedimenzionální experimenty prováděné na kapalných vzorcích. Je to v podstatě ekvivalent klasického heteronukleárního korelačního experimentu, ve kterém lze vysledovat DEPT pulzní sekvenci. Během cross-polarizace nejprve vytvoříme uhlíkovou magnetizaci, tu během první FSLG periody necháme vyvíjet pod vlivem heteronukleární spin-spinové interakce tak, aby se vytvořila antifázová uhlíková magnetizace (koherence), kterou převedeme tímto 90° pulsem do dvoukvantové magnetizace. Následující FSLG periodu inkrementujeme tak abychom detekovali protonový chemický posun. Následující puls převede tuto dvoukvantovou magnetizaci do sledovatelné uhlíkové magnetizace, kterou lze již přímo detekovat po této poslední FSLG refokusační periodě. Všimněte si, že stále je zapnutý homonukleární FSLG decoupling, a to proto, abychom odstranily vliv velmi silných dipolárních 1H-1H interakcí. Experiment se provádí při relativně vysoké rotaci vzorku pod magickým úhlem asi tak 10-15 kHz. Tím jsou významně oslabeny heteronukleární dipolární interakce mezi 1H a 13C. Zbytkové heteronukleární interakce a vliv 13C chemického posunu je refokusován 180° pulsem. Je potřeba zdůraznit, že zvolená rychlost rotace je jistým kompromisem. Snažíme se maximálně oslabit dipolární interakce tak, aby neovlivňovaly vývoj magnetizace během vývojových period, ale na druhou stranu tyto interakce musí být dostatečně silné pro přenos magnetizace během CP. Výsledkem tohoto experimentu provedeného na cholesteryl acetátu je dvoudimenzionální spektrum, na jehož základě je možno provést základní přiřazení 1H a 13C signálů. Povšimněte si, že všechny 13C signály jsou zdvojeny, což ukazuje, že molekula cholesteryl acetátu v pevném stavu zaujímá dvě stabilní konformace. Tento experiment demonstruje principielní možnost modifikace experimentů běžně používaných v kapalném stavu do království solid-state NMR.